高分子材料廣泛應(yīng)用于國民生產(chǎn)生活的各個領(lǐng)域,在加工、存儲和使用過程中,由于受熱、光照、高能輻射、潮濕等環(huán)境因素作用,高分子材料會逐步發(fā)生老化,導(dǎo)致性能下降,甚至失去使用價值,造成資源浪費(fèi)、環(huán)境污染,甚至釀成安全事故。如何預(yù)測高分子材料的服役壽命一直是業(yè)內(nèi)研究熱點(diǎn)。
在早期的研究中,研究者通常是將大量高分子材料樣品曝露于特定的自然環(huán)境和人工模擬環(huán)境中,定期測試其主要性能指標(biāo)的變化情況,比較兩種試驗條件下被測高分子材料性能下降與試驗時間或其它關(guān)鍵試驗參數(shù)如所接收的輻照量之間的關(guān)系,找出兩者之間的相關(guān)性,并依此預(yù)測材料的長期性能變化和服役壽命,或者通過人工老化試驗,測定各種環(huán)境因素的變化對材料性能的影響,得出這些因素對材料老化的影響因子,并在此基礎(chǔ)上提出經(jīng)驗關(guān)系式,用以計算高分子材料在其他曝露條件下的老化速率。這兩種方法相對比較直觀,但前者需投放大量試樣,試驗周期也比較長(通常以年來計),方法的推廣應(yīng)用受諸多因素制約;后者雖然將影響高分子材料老化的主要因素考慮在內(nèi),但無法體現(xiàn)實(shí)際環(huán)境中這些因素之間錯綜復(fù)雜的協(xié)同作用和綜合效應(yīng),而且所得到的關(guān)系式具有較強(qiáng)的經(jīng)驗性質(zhì),在客觀性和普適性上存在先天不足。
為給出快速、可靠的高分子材料服役壽命預(yù)測方法,近年來研究者對高分子材料老化過程進(jìn)行了深入研究,利用現(xiàn)代檢測技術(shù),監(jiān)測老化過程中材料的性能、成分以及微觀結(jié)構(gòu)的變化情況,并以這些宏觀性能或微觀結(jié)構(gòu)、組份的變化來表征老化過程,提出相應(yīng)的老化反應(yīng)的機(jī)理。
1以宏觀性能變化預(yù)測壽命
1.1以力學(xué)性能表征老化過程
Gillen對四種用作核電廠內(nèi)電纜絕緣材料的ERP試樣進(jìn)行了長達(dá)7年的加速老化研究,以評估其在50℃條件下的服役壽命。四種材料的拉伸強(qiáng)度均以緩慢或中等速度發(fā)生變化,直到失效前發(fā)生突變,即所謂的“誘導(dǎo)期”行為。
1.2以光澤度表征老化過程
Guseva2針對飛機(jī)涂層壽命預(yù)測的研究中,在服役壽命-環(huán)境應(yīng)力拓展關(guān)系式和服役壽命的概率分布函數(shù)的基礎(chǔ)上,以飛機(jī)涂料光澤度損耗為老化表征,給出了飛機(jī)涂層壽命預(yù)測的威布爾分布數(shù)學(xué)模型。該模型涉及三種影響飛機(jī)涂層服役壽命的因素:溫度、UV和氣溶膠。
1.3以交流阻抗表征老化過程
交流阻抗技術(shù)是研究涂層的常用方法。從阻抗譜解析出的數(shù)據(jù)不僅可以評價涂料的防護(hù)性能,而且還可以分析涂層的老化機(jī)制
2以微觀變化預(yù)測壽命
2.1以添加劑損失表征老化過程
Eric和David圖以PE100藍(lán)色水管為研究對象進(jìn)行塑料管的熱老化研究。PE100藍(lán)色水管試樣在80C水中進(jìn)行靜水壓力測試,然后通過測定氧化誘導(dǎo)時間( OIT)來確定老化過程中PE水管中抗氧劑的損耗,結(jié)合阿倫尼烏斯公式對實(shí)驗數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。
2.2以老化產(chǎn)物表征老化過程
高分子材料降解過程中產(chǎn)生諸多老化產(chǎn)物,可通過分析測試手段測定老化產(chǎn)物的量,建立老化產(chǎn)物和高分子聚合物降解程度的聯(lián)系,以此預(yù)測材料的服役壽命。
2.3以分子量變化表征老化過程
分子量是表征高分子材料性質(zhì)的較重要的參數(shù)之在一般條件下,高分子的老化會伴隨著分子量的下降和質(zhì)量損失,因此,分子量的變化常被用于表征高分子材料的老化過程。
3結(jié)論
從上述對近年高分子材料壽命預(yù)測方法的總結(jié)來看,采用較新的非破壞性檢測技術(shù)來檢測高分子材料微觀結(jié)構(gòu)、組份等的變化,結(jié)合老化機(jī)理,利用統(tǒng)計分析手段來找到高分子材料微觀結(jié)構(gòu)、組份等與宏觀性能的聯(lián)系,建立老化反應(yīng)動力學(xué)模型,是預(yù)測高分子服役壽命的較新趨勢。